|
1. Основы химической
термодинамики.
Термодинамическая система. Внутренние, внешние, экстенсивные и
интенсивные параметры. Термодинамическая фаза и компоненты.
Парциальные мольные величины. Равновесное и неравновесные
состояния.
Объективное и субъективное статистическое описание
термодинамической системы. Неопределенность, информация и
энтропия. Теорема Шеннона. Принцип максимума энтропии. Формализм
Джейнса. Статистическая сумма.
Теплота и работа. Преобразование Лежандра. Термодинамические
потенциалы и законы термодинамики. Уравнения состояния.
Теплоемкость. Максимальная полезная работа. Уравнения
Гиббса-Гельмгольца. Соотношения Максвелла. Уравнение
Гиббса-Дюгема. Использование определителей Якоби.
Идеальный газ. Химический потенциал идеального газа. Реальные
газы. Летучесть. Уравнения состояния для реального газа.
Химический потенциал реального газа. Эффект Джоуля-Томпсона.
Кристаллы. Корреляционная функция. Энергия решетки молекулярных
и ионных кристаллов. Теплоемкость. Точечные дефекты и
дислокации. Сегнетоэлектрики.
Аморфное состояние. Стекла и полимеры. Конфигурационная
статистика полимерных цепей.
Жидкости. Корреляционная функция. Вязкость. Теории жидкого
состояния. Межмолекулярные взаимодействия; уравнение Ми,
потенциал Леннард-Джонса. Силы Ван-дер-Ваальса. Диэлектрические
свойства.
Смеси газов. Парадокс Гиббса. Идеальные растворы. Закон Рауля и
закон Генри. Теория изомегетических растворов Ван-Лаара.
Реальные растворы. Активность. Растворы неэлектролитов.
Сольватация. Гидрофобные взаимодействия. Коллигативные свойства
растворов. Осмос, осмотическое давление. Дилатометрия.
Фазовые переходы в индивидуальных веществах. Фазовая диаграмма.
Уравнение Клаузиуса-Клапейрона. Фазовые переходы в
многокомпонентных системах. Общие условия равновесия. Уравнение
Ван-дер-Ваальса. Фазовые диаграммы двух- и трехкомпонентных
систем. Восстанавливающиеся фазы. Перегонка, азеотропные смеси,
ректификация. Законы Коновалова и Вревского.
Конформационные переходы в биополимерах. Переход спираль-клубок
в полипептидах и белках. Структурные переходы в нуклеиновых
кислотах.
Жидкие кристаллы. Термотропные и лиотропные мезофазы.
Нематические, смектические и холестерические мезофазы. Фазовые
диаграммы. Флексоэлектрический эффект. Бислойные липидные
мембраны: структурные переходы.
Химическое равновесие. Химческая переменная. Закон действующих
масс. Экзо- и эндотермические реакции. Закон Гесса. Изотерма и
изобара реакции.
Два типа калориметрических измерений. Дифференциальная
сканирующая микрокалориметрия: обработка результатов измерений.
Термогравиметрический анализ.
2. Физико-химическая кинетика
Вероятностное описание изменения состояния системы. Формальная
химическая кинетика. Основные постулаты химической кинетики.
Дифференциальные и интегральные кинетические уравнения. Порядок
и молекулярность реакции. Необратимые, обратимые,
последовательные и параллельные реакции.
Зависимость скорости реакции от температуры. Уравнение
Вант-Гоффа-Аррениуса. Переходное состояние. Энергия активации.
Элементарные химические процессы в газовой фазе. Теория
столкновений. Стерический фактор.
Теория абсолютных скоростей реакций. Поверхность потенциальной
энергии для реакции. Координата реакции. Активированный
комплекс. Предэкспоненциальный множитель. Энтропия и энтальпия
реакции. Адиабатические и неадиабатические процессы.
Туннельные эффекты в химических реакциях. Низкотемпературный
предел скорости реакции.
Цепные реакции. Неразветвленные и разветвленные цепи, модели
Христиансена-Крамерса и Семенова. Первый и второй пределы
воспламенения.
Диффузионные процессы: кинетическая теория. Перенос ионов через
простые поры мембран.
Реакции в конденсированных средах. Роль диффузии.
Катализ. Гомогенный катализ. Общий кислотно-основной катализ.
Функции кислотности. Гетерогенный катализ; диффузия,
хемосорбция. Ферментативный катализ. Ковалентный катализ.
Кинетика ферментативных реакций. Уравнение Михаэлиса-Ментен и
его анаморфозы. Кооперативность, коэффициент Хилла. Применение
графов и диаграмм в ферментативной кинетике. Схема
Боттса-Моралеса. Ингибиторный анализ. Предстационарная кинетика.
Аллостерические ферменты. Гистерезисные ферменты. Медленно
диссоциирующие ферменты. Сопряженные реакции.
Иммобилизованные ферменты. Ферментативные реакции в неводных
средах. Изотопный эффект. Сенсоры с использованием ферментов.
Химические реакции в распределенных системах. Автоколебательные
химические реакции. Реакция Белоусова-Жаботинского. Кинетика
ферментативных реакций с учетом медленной конформационной
релаксации фермента.
Кинетика фазовых переходов. Термодиэлектрический эффект (эффект
Рибейры). Кинетика конформационных переходов в биополимерах.
Хроматография. Фильтрация. Седиментация. Экстракция.
3. Электрохимия
Механизм растворения,
электролитическая диссоциация, ионы. Сильные и слабые
электролиты. Окислительно-восстановительные реакции и
равновесия. Степень окисления.
Сольватация. Энергия сольватации. Модель Борна. Координационное
число сольватации иона. Ионная атмосфера, теория Дебая-Хюккеля.
Удельная и эквивалентная электроповодность электролитов. Числа
переноса и их определение. Эффекты Фалькенхагена и Вина. Закон
разбавления Оствальда. Активность электролита, средний ионный
коэффициент активности. Ионная сила. Теория Робинсона-Стокса.
Уравнение Кольрауша. Электрохимичекий потенциал. Растворимость
макромолекул. Эффекты всаливания и высаливания. Буферные
системы.
Электроды. Внешний, поверхностный и внутренний потенциал на
границе раздела фаз; Гальвани-потенциал и Вольта-потенциал.
Двойной электрический слой, теория Штерна. Электродные
потенциалы, потенциал полуэлемента, уравнение Нернста.
Редокс-потенциал. Водородный, каломельный и хлорсеребряный
электроды. Гальванические элементы. Кинетика электродных
процессов.
Диффузионный потенциал. Концентрационный элемент.
Мембранные процессы. Мембранный потенциал. Доннановское
равновесие и доннановский потенциал. Мембранные электроды,
стеклянные электроды, уравнение Никольского. Биологические
мембраны: профиль потенциала в мембране, собственная и
индуцированная проницаемость, уравнение Гольдмана.
Электрокинетические явления. Электроосмос, потенциал течения.
Электрохимические методы исследования. Кондуктометрия.
Полярография. Потенциометрическое и амперометрическое
титрование. Электрофорез. Иониты и ионообменная хроматография.
4. Поверхностные явления
Поверхностное натяжение, поверхностное давление.
Поверхностно-активные соединения. Адсорбция на поверхности.
Уравнение Гиббса. Изотерма Лэнгмюра. Уравнение Шишковского.
Монослои и мультислойные структуры Лэнгмюра-Блоджет. Уравнения
состояния монослоя амфифильного соединения на жидкой субфазе.
Коллоидные растворы. Избыточная свободная энергия микрочастицы.
Мицеллы. Критическая концентрация мицеллообразования.
Бислойные липидные мембраны: слияние мембран.
5. Неравновесные системы.
Формализм Джейнса для неравновесных систем.
Уравнения баланса. Линейное приближение, соотношение взаимности
Онзагера, принцип Кюри. Принцип Онзагера, принцип Пригожина и
взаимосвязь между ними. Интегральный принцип Дьярмати.
Уравнения теплопроводности, диффузии. Эффекты Соре, Дюфура,
Зеебека, взаимодействие ионных потоков.
Диссипативные структуры. Самоорганизация.
Составитель: д.ф.-м.н., проф.
Яковенко Л.В.
![ВСЕ КУРСЫ](fony/knup.gif)
|